石油与天然气化工  2016, Vol. 45 Issue (3): 72-75
新型抗凝析油泡排剂的研究及应用
惠艳妮 , 付钢旦 , 贾友亮 , 李旭日 , 李辰     
中国石油长庆油田分公司油气工艺研究院低渗透油气田勘探开发国家工程实验室
摘要:针对高含凝析油气井泡排剂应用效果差的问题, 在两性表面活性剂链上引入亲油类阴离子表面活性剂, 充分反应后, 加入自制长链烷基类阳离子表面活性剂, 生成一类抗油性能较好的新型泡排剂。采用GB/T 13173.6-2000《洗涤剂发泡力的测定》、SY/T 5761-1995《排水采气用起泡剂CT5-2》和SY/T 6465-2000《泡沫排水采气用起泡剂评价方法》对该泡排剂进行室内性能测试, 其在60 ℃、凝析油体积分数30%条件下, 发泡高度及携液率分别高达105 mm、62%, 其抗温能力可达120 ℃, 抗盐250 g/L、抗甲醇30%(φ)。在苏里格气田开展4口井现场试验(凝析油体积分数10%~25%), 加注后气井平均油套压差降低2.21 MPa, 产气量增加0.45×104 m3/d, 排水采气效果明显。
关键词泡排剂    泡沫排水    凝析油    矿化度    
Research and application of a new type of foam drainage agent for resistance to condensate oil
Hui Yanni , Fu Gangdan , Jia Youliang , Li Xuri , Li Chen     
Oil and Gas Technology Research Institute, PetroChina Changqing Oilfield Branch Company, National Engineering Laboratory of Low Permeability Oil and Gas Exploration and Development, Xi'an 710021, China
Abstract: Aiming at the poor application effect of foaming agent in gas well with high content of condensate oil, using ampholytic surfactant as the main agent, introducing pro oil anionic surfactant on its side chain, adding a kind of self made cationic surface active agent after full reaction, a new type of foaming agent with good oil resistance has been produced.The laboratory performance of foaming agent was tested according to GB/T 13173.6-2000 Determination of foaming power of detergent, SY/T 5761-1995 Foaming agent for gas drainage CT5-2 and SY/T 6465-2000 Evaluation method of foaming agent for drainaging gas recovery.Under the conditions of 60 ℃ and condensate oil content of 30%, its foaming height and liquid carrying rate are as high as 105 mm and 62%, and it can be adapted to the temperature of 120 ℃, the mineralization degree of 250 g/L, methanol content of 30%.Four wells tests(10%~25% condensate oil content) in Sulige gas field were carried out, and the average pressure difference for oil and casing reduced 2.21 MPa, and gas production increased 0.45×104 m3/d, drainage gas recovery effect was obviously.
Key Words: foaming agent    foam drainage    condensate oil    mineralization degree    

泡沫排水采气工艺就是向井筒注入起泡剂, 使之与积液混合后, 借助天然气流的搅动, 产生大量低密度含水泡沫, 大大降低井筒的能量损失, 减少液体沿油管壁上行时的“滑脱”损失, 提高气井的携液能力[1], 从而达到排出井筒积液的目的。但对于产凝析油的气井, 由于油类物质本身属于消泡剂范畴[2], 因此会使产生的泡沫迅速破灭, 从而大幅度削弱泡沫排水采气工艺效果。调查表明, 当凝析油体积分数大于10%时, 大多数起泡剂已经无法起泡[3]。上个世纪末, 国内外已有相关抗凝析油泡排剂的报道, 但大多为氟碳类表面活性剂, 价格昂贵, 无法大面积推广。近年来, 国内有关于抗凝析油泡沫排水剂的一些报道, 但均不适用于长庆苏里格气田水质特征。本实验基于该气田水质特点, 合成了抗油泡排剂体系, 对其性能进行的评价表明, 该泡排剂可以满足井底温度120 ℃、凝析油体积分数不高于30%、矿化度含量不高于250 g/L、甲醇体积分数不高于30%条件下气井的泡沫排水采气需求。

1 实验部分
1.1 新型抗凝析油泡排剂的研制

将长链羧酸和仲铵类化合物以1:2的摩尔比加入反应皿中, 加入催化剂KOH, 在160 ℃反应4 h后, 减压抽真空, 将反应物冷却得到叔胺类中间产物; 将该产物与醋酸钠以1:1的摩尔比混合, 在80 ℃反应4 h后, 生成两性表面活性剂K; 同时利用阴阳离子独特的协同效应, 将胺盐类阴离子表面活性剂E、烷基类阳离子表面活性剂T和蒸馏水按照3:1:10的质量比混合并搅拌均匀, 形成体系A。以K为主剂, 将其和体系A进行复配, 得到新型抗油泡排剂, 通过正交试验, 得出各组分质量比为K:E:T=8:3:1时, 体系携液性能最好。

本方法合成的泡排剂pH值为7.0, 表面张力29.984 mN/m, 凝点-11 ℃, 30 ℃时运动黏度8.52 mm2·s。

1.2 新型抗凝析油泡排剂的性能测试

发泡能力测试参照GB/T 13173.6-2000《洗涤剂发泡力的测定》, 携液能力测试参照SY/T 5761-1995《排水采气用起泡剂CT5-2》, 高温老化测试参照SY/T 6465-2000《泡沫排水采气用起泡剂评价方法》进行。

1.2.1 实验材料及仪器

氯化钙、硫酸镁、甲醇, 分析纯; 苏里格气田苏A井凝析油, 密度0.792 g/cm3、运动黏度1.814 7 mm2·s(常温下); 蒸馏水。

Ross mile恒温携液仪, 高温高压反应釜, 转子流量计, 减压阀, 高压氮气瓶, 超级恒温水浴等。

1.2.2 最佳浓度确定

在60 ℃、蒸馏水条件下, 测试了新型抗凝析油泡排剂在不同浓度下的起泡高度及携液能力, 结果如图 1所示。

图 1     新型抗凝析油泡排剂最佳浓度确定图 Figure 1     Determination of best concentration of new foaming agent for resistance to condensate oil

图 1可以看出, 当泡排剂质量分数为0.5%时, 其发泡力达145 mm、携液率82%。之后, 随着浓度的增加, 两者变化幅度不大, 可以判断新型抗凝析油泡排剂在质量分数为0.5%时已达到表面活性剂的临界胶束浓度, 同时考虑经济性指标, 选择质量分数0.5%为该泡排剂的最佳浓度, 以下实验均在该浓度下测定。

1.2.3 抗温能力测试

温度对表面活性剂的性能影响较大, 通常, 随着温度的升高, 起泡剂的黏度会降低, 进而影响其发泡及携液能力。因此, 性能好的泡排剂必须具有一定的耐温能力。本实验着重考虑井筒内温度及室内实验条件, 选择在30~90 ℃温度范围内开展实验。新型抗油泡排剂性能随温度变化见图 2

图 2     新型抗油泡排剂性能随温度变化图 Figure 2     Performance of new foaming agent for resistance to condensate oil vs temperature

图 2可知, 新型泡排剂随温度的升高, 其发泡能力及携液率均呈上升-下降趋势, 在60 ℃时, 两者均达到峰值, 分别为225 mm、83%;当温度达到90 ℃时, 发泡能力为195 mm, 携液率为79.5%。导致该现象的原因是, 随着温度的升高, 分子运动加剧, 泡排剂体系黏度降低, 同时液膜表面的水分子加速挥发, 导致膜强度降低, 使得泡沫稳定性降低[4]

为了测试泡排剂在高温下的性能, 将其在120 ℃条件下老化24 h, 复测其发泡及携液能力。新型抗油泡排剂在0.5%、120℃老化后性能测试图见图 3

图 3     新型抗油泡排剂在0.5%、120 ℃老化后性能测试图 Figure 3     Performance of new foaming agent for resistance to condensate oil after aging at 120 ℃

图 3可知, 新型抗凝析油泡排剂在120 ℃老化24 h之后, 发泡及携液性能均变化不大, 说明表面活性剂在120 ℃的高温下不会失效。因此, 该泡排剂具有良好的耐高温性能。

1.2.4 抗凝析油能力测试

凝析油的强消泡能力会严重制约泡排剂的发泡性能, 进而影响其携液能力, 导致泡沫排水效果变差。新型抗油泡排剂具有亲油基团, 能有效吸附溶液中的油溶性分子, 改善该现象。本实验选择60 ℃、5%~30%凝析油体积分数进行测试。0.5%新型抗油泡排剂性能随凝析油体积分数变化见图 4

图 4     0.5%新型抗油泡排剂性能随凝析油体积分数变化图 Figure 4     Performance of new foaming agent for resistance to condensate oil vs oil volume contents

图 4可知, 随着凝析油含量的不断增大, 新型泡排剂的发泡能力及携液率均逐渐降低, 当体积分数大于20%以后, 携液率降低幅度较大, 主要为凝析油的消泡能力所致。

1.2.5 抗矿化度能力测试

当体系内有盐存在时, 会在液膜上形成两层离子吸附的双电层结构, 随着电解质浓度逐步增加, 泡沫液膜的扩散双电层被压缩, 相斥作用减小, 膜变薄速度加快, 因而泡沫稳定性明显减弱[5]。本实验着重测试矿化度在0~250 g/L内泡沫性能变化情况, 实验结果见图 5

图 5     0.5%新型抗油泡排剂性能随矿化度含量变化图 Figure 5     Performance of new foaming agent for resistance to condensate oil vs salinity

图 5可知, 随着矿化度含量的逐步增加, 新型泡排剂的发泡能力及携液率均逐步降低, 在0~50 g/L范围内降幅较明显, 之后相对平缓, 说明该泡排剂在50~250 g/L矿化度环境中性能较稳定。

1.2.6 抗甲醇能力测试

甲醇是一种抗冻助剂, 广泛用于气井冬季生产中。室内大量实验表明, 体系内含有一定浓度的甲醇, 有助于延缓泡沫破灭, 这主要是由于甲醇在该浓度下可以降低表面活性剂的表面张力, 进而提高泡沫的起泡能力及携液能力[6]。本实验主要测试甲醇含量在0~30%范围内体系性能变化情况, 实验结果见图 6

图 6     0.5%新型抗油泡排剂性能随甲醇体积分数变化图 Figure 6     Performance of new foaming agent for resistance to condensate oil vs methanol volume contents

图 6可知, 随着甲醇含量的逐步增加, 新型泡排剂的发泡能力及携液率呈降低-升高-降低的趋势, 主要是由于甲醇在一定浓度下可降低溶液表面张力, 但这一现象随着甲醇浓度的持续升高而消失。在甲醇含量为30%时, 该泡排剂的携液率仍达80.5%。

通过上述实验, 可确定新型抗油泡排剂的应用性能如下:耐温120 ℃、抗凝析油30%、抗矿化度250 g/L、抗甲醇30%, 完全能满足苏里格气田低压低产气井泡沫排水采气工艺需求。

2 泡排剂的现场应用

2014年6月~7月, 在苏里格气田苏A井区开展了4口井现场对比试验。该区块平均水气比0.64 m3/104 m3、油水比15%, 起泡剂的加注制度和加注量保持不变, 在加入新型抗油泡排剂后, 气井平均油套压差降低2.21 MPa, 产气量增加0.45×104 m3/d。

苏X井产出液中油水比25%, 2014年4月~5月, 该井油压持续降低, 压差明显增大, 判断井底有部分积液。5月初, 加注普通液体起泡剂, 油压上升、产气量下降, 该阶段为排液阶段, 但由于泡排剂性能有限, 连续加注30天后油压稳定、产气量持续降低。6月初, 改为加注新型抗油泡排剂, 短时间积液排出, 产气量迅速增加, 后期气井间断产水并迅速排出, 说明新型抗油泡排剂性能优于普通泡排剂。加入新型抗油泡排剂后, 苏X井产气量较试验前增加0.23×104 m3/d, 油套压差降低1.5 MPa, 较加入普通液体泡排剂增加0.5×104 m3/d, 排水采气效果明显。

3 结论

(1) 以两性表面活性剂K为主剂, 通过引入特定抗油阴离子表面活性剂E, 并加入实验室自制带有弱阳离子电荷的表面活性剂T, 合成了新型抗油泡排剂, 极大地降低了体系的表面张力, 改善了胶束形成条件, 增强了协同效应, 发挥了较好的抗油性能。

(2) 经室内实验得出, 该泡排剂可耐温120 ℃、抗凝析油30%(φ)、抗矿化度250 g/L、抗甲醇30%(φ)。

(3) 4口井的现场对比实验表明, 加注后气井平均油套压差降低2.21 MPa, 产气量增加0.45×104 m3/d, 排水采气效果明显。

参考文献
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