石油与天然气化工  2021, Vol. 50 Issue (1): 58-65
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    周宇
    二甲醚掺混低发热量煤层气混合气体的互换性研究
    周宇     
    六盘水师范学院物理与电气工程学院
    摘要:国内天然气产量虽然增长迅速,但仍然满足不了急剧增长的消费率,补充非常规天然气,对于缓解国内天然气短缺、优化能源结构尤为重要。中国煤层气资源丰富,但利用率极低,尤其是低发热量煤层气,因其甲烷浓度达不到直接利用的要求,不得不排入大气中,造成巨大的能源浪费。分别通过AGA和Weaver指数法研究了不同二甲醚掺混比例下低发热量煤层气、二甲醚混合气体与天然气及液化石油气的互换性。结果表明:可以考虑在低发热量煤层气中掺混二甲醚以提高其利用效率;与天然气进行互换时,二甲醚掺混比例宜控制在80%,但不建议该掺混气体与液化石油气互换。此外,考虑到低发热量煤层气利用的可能渠道是并入城镇天然气管网,分析了混合气体并入城镇天然气管网或长输管网的互换性及其压缩因子对体积计量的影响。
    关键词低发热量煤层气    二甲醚    掺混比例    AGA和Weaver指数法    互换性    
    Study on the interchangeability for mixtures of dimethyl ether and low calorific value coalbed methane
    Zhou Yu     
    School of Physics and Electrical Engineering, Liupanshui Normal University, Liupanshui, Guizhou, China
    Abstract: China's natural gas production is growing rapidly, but it still can't meet the rapidly increasing consumption rate. It is particularly important to supplement unconventional natural gas to alleviate the situation of natural gas shortage and optimize the energy structure. China is rich in coalbed methane(CBM) resources, but its utilization rate is very low, especially the low calorific value CBM, because its methane concentration cannot meet the requirements of direct utilization and has to be discharged into the atmosphere, resulting in huge energy waste. In this paper, the AGA index method and the Weaver index method are respectively used to analyze the interchangeability for mixtures of dimethyl ether and low calorific value coalbed methane with natural gas or liquefied petroleum gas under different blending rate of dimethyl ether. The resuls show that low calorific value CBM can be considered to blend with dimethyl ether to improve its utilization efficiency. When interchanged with natural gas, the blending proportion of dimethyl ether should be controlled at 80%, but it is not recommended to interchange with LPG. In addition, considering that the utilization channel of low calorific value CBM may be incorporated into urban natural gas pipeline network, the interchangeability of mixed gas incorporated into urban natural gas pipeline network or long-distance pipeline network, as well as the influence of compression factor on volume measurement are also analyzed.
    Key words: low calorific value coalbed methane    dimethyl ether    blending proportion    AGA and Weaver index methods    interchangeability    

    煤层气是指储存在煤层中以甲烷为主要成分、以吸附在煤基质颗粒表面为主、部分游离于煤孔隙中或溶解于煤层水中的烃类气体,是煤的伴生矿产资源,属非常规天然气,是近几十年在国际上崛起的洁净、优质能源和化工原料。目前,全球煤层气储量约124.8×1012 m3,其中90%分布在12个主要产煤国家,我国的煤层气储量约为(30~35)×1012 m3,居世界第3位[1-5]

    煤层气资源的开发主要分为井下抽采和地面抽采,目前主要以井下抽采方式为主,地面抽采方式为辅[6-14],地面抽采的煤层气中甲烷体积分数达95%左右,而井下抽采的煤层气中甲烷体积分数只有10%~30%,属于低发热量煤层气。因低发热量煤层气中甲烷浓度达不到直接利用的要求,不得不排入大气中,造成巨大的能源浪费[14]。以2018年为例,全国全年煤层气抽采量为184×108 m3,利用率为55.51%,其中地面煤层气产量为54×108 m3,利用率为90.52%,而井下煤层气抽采量为130×108 m3,利用率为40.91%。2012年至2018年,我国煤层气产量和利用率如表 1所列[15]。合理利用煤层气,提高这一优质洁净新型能源的利用率,把废气变为有用的资源,对于优化我国的能源结构、减少温室气体排放、减轻大气污染、从根本上解决煤矿安全问题以及实现我国国民经济的可持续发展均具有重大意义。

    表 1    2012-2018年我国煤层气产量和利用率

    二甲醚是一种可再生清洁能源,其分子结构式为CH3-O-CH3,可以与多种燃气掺混使用。二甲醚自带氧原子,燃烧过程中没有残渣和黑烟产生,其作为替代燃料时,烟气排放会明显降低。因此,二甲醚以其特有的物理化学性质受到广泛关注[16]。本研究通过理论计算的方法,分别利用AGA指数法和Weaver指数法对二甲醚掺混煤层气混合气体与天然气及液化石油气的互换性进行分析,判断掺混气体的互换域,为实现煤层气与二甲醚混合气体的推广使用、提高煤层气的利用率提供理论依据。此外,考虑到低发热量煤层气利用的可能渠道是并入城镇天然气管网,本研究还对混合气体并入城镇天然气管网或长输管网的互换性及其压缩因子对体积计量的影响进行了分析。

    1 燃气互换性

    任何燃具都是按一定的燃气成分设计的。当燃气成分发生变化而导致其发热量、密度和燃烧特性发生变化时,燃具燃烧器的热负荷、一次空气系数、燃烧稳定性、火焰结构、烟气中一氧化碳含量等燃烧工况就会改变。如果燃烧器可以更换,或者其可调部分可以重新调整,那么通过更换或重新调整燃烧器,可以使燃具适应新的燃气。但在燃气供应系统中,这样做实际上是很困难的,而且几乎是不可能的。因此,以一种燃气代替另一种燃气时,必须考虑互换性问题[17]

    燃气互换性是指在一种燃气应用中,当其运行的安全、效率、性能或增加污染物的排放等方面无实质性的变化时,一种燃气替代另一种燃气的能力。目前,我国用于预测燃气互换性的方法主要以指数法为主,包括AGA指数法和Weaver指数法[18]。AGA指数法包括离焰IL、回火IF和黄焰IY 3个互换指数,由美国燃气协会(AGA)于1946年提出,并于20世纪80年代由美国燃气研究院(GRI)对其再次审定和修正;Weaver指数法包括热负荷因数JH、空气引射量JA、回火JF、离焰JL、CO排放JI和黄焰JY 6个判定指数,于1951年Elmer R. Weaver结合AGA的研究方法和结果,在此基础上通过大量的实验研究提出。各项指数的计算方法以及通过实验结果和计算结果对比归纳的互换范围如表 2所列。

    表 2    AGA指数法与Weaver指数法

    2 燃气燃烧互换性
    2.1 低发热量煤层气、天然气及液化石油气成分

    贵州省煤层气资源总量为3.15×1012 m3,约占全国的10%,居全国第二,仅次于山西。贵州省煤层气资源主要分布于六盘水煤田、织纳煤田、黔北煤田,占全省煤层气资源量的92.8%。选取六盘水、盘州、兴义3个地区的代表性煤矿,分别对矿区井下抽取煤层气的成分进行调研,结果如表 3所列。从气体中甲烷含量可以判断,上述地区井下抽取的煤层气均属于低发热量煤层气。

    表 3    贵州省盘州、六盘水、兴义地区某矿区煤层气成分 

    贵州地区民用天然气主要由贵阳输气站运输到各个地方,根据气质分析报告,天然气组成列于表 4,液化石油气组成列于表 5

    表 4    贵州地区天然气组成 

    表 5    贵州地区液化石油气组成 

    2.2 互换性计算结果及讨论
    2.2.1 AGA指数

    图 1(a)~图 1(c)所示分别为以天然气为基准气条件下,盘州、六盘水、兴义3个地区低发热量煤层气、二甲醚混合气体的AGA互换预测结果随二甲醚掺混比例的变化情况。离焰指数IL和黄焰指数IY均随着二甲醚掺混比例的增加而下降。就离焰指数IL而言,随着二甲醚掺混比例的增加,互换性预测结果由不能互换到完全互换,其转折点为80%;而对于黄焰指数IY,随着二甲醚掺混比例的增加,互换性预测结果由完全互换到勉强互换,其转折点分别为80%(六盘水、兴义)和82%(盘州);回火指数IF随着二甲醚掺混比例的增加而上升,且在整个考虑的掺混比例范围内的互换性判定结果均为不能互换。

    图 1     低发热量煤层气、二甲醚混合气体与天然气互换性的AGA预测结果

    二甲醚的掺混可以降低低发热量煤层气、二甲醚混合气体与天然气互换时的离焰倾向,但是会增加产生黄焰的可能性,且低发热量煤层气中甲烷含量越低,产生黄焰的可能性越大。低发热量煤层气与天然气互换时本身就会出现回火倾向,当掺入二甲醚后,回火倾向并不能得到改善。因此,根据AGA互换性预测结果,低发热量煤层气中二甲醚掺混比例宜控制为80%,但需要采取防止回火的措施,如适当减小火孔直径。

    图 2(a)~图 2(c)所示分别为以液化石油气为基准气条件下,盘州、六盘水、兴义3个地区低发热量煤层气、二甲醚混合气体的AGA互换预测结果随二甲醚掺混比例的变化情况。

    图 2     低发热量煤层气、二甲醚混合气体与液化石油气互换性的AGA预测结果

    图 2中可以看出,AGA各项互换指数随二甲醚掺混比例的变化规律与天然气为基准气时一致,二甲醚的掺混可以降低低发热量煤层气、二甲醚混合气体与液化石油气互换时的离焰倾向,但是会增加产生黄焰和回火的倾向。不同的是在整个考虑的掺混比例范围内,离焰指数IL和回火指数IF的互换性预测结果均为不能互换,而黄焰指数IY的互换性预测结果为完全互换。根据AGA互换性预测结果,不建议使用低发热量煤层气、二甲醚掺混气体与液化石油气进行互换。

    2.2.2 Weaver指数

    图 3(a)~图 3(c)所示分别为以天然气为基准气条件下,盘州、六盘水、兴义3个地区低发热量煤层气、二甲醚混合气体的Weaver互换预测结果随二甲醚掺混比例的变化情况。除了回火指数JF,其余各项指数均随着二甲醚掺混比例的增加而上升。

    图 3     低发热量煤层气、二甲醚混合气体与天然气互换性的Weaver预测结果

    图 3可以看出,随着二甲醚掺混比例的增加,热负荷因数JH、空气引射量JA、离焰指数JL的互换性预测结果均由不能互换到完全互换,其转折点分别为82%、80%、60%。在整个考虑的掺混比例范围内不完全燃烧指数JI和黄焰指数JY的互换性预测结果均为可以完全互换,回火指数JF则为不能互换。

    二甲醚的掺混可以降低低发热量煤层气、二甲醚混合气体与天然气互换时的离焰倾向,增加热负荷及空气引射能力,同时也能轻微地缓解回火现象,但在一定程度上增加了互换时不完全燃烧及黄焰现象的产生。因此,与AGA互换性预测结果一样,根据Weaver互换性预测结果,低发热量煤层气中二甲醚掺混比例宜控制为80%,但需要采取防止回火的措施,如适当减小火孔直径。

    图 4(a)~图 4(c)所示分别为以液化石油气为基准气条件下,盘州、六盘水、兴义3个地区低发热量煤层气、二甲醚混合气体的Weaver互换预测结果随二甲醚掺混比例的变化情况。与天然气为基准气时一样,除了回火指数JF,其余各项指数均随着二甲醚掺混比例的增加而上升,只是变化幅度明显降低。

    图 4     低发热量煤层气、二甲醚混合气体与液化石油气互换性的Weaver预测结果

    在整个考虑的掺混比例范围内,除了不完全燃烧指数JI和黄焰指数JY的互换性预测结果为可以完全互换外,其余指数的互换性预测结果均为不能互换。因此可以得出相同的结论,即不建议使用低发热量煤层气、二甲醚掺混气体与液化石油气进行互换。

    2.2.3 AGA与Weaver指数法的对比分析

    根据上述有关AGA和Weaver指数法对低发热量煤层气、二甲醚混合气体与天然气或液化石油气的互换性预测结果可以看出,两种指数法在互换性的预测上呈现出一致性。以天然气为基准气时,用两种指数法的预测结果均可得出同一种结论,即低发热量煤层气中二甲醚掺混比例宜控制为80%,但需要采取防止回火的措施;而以液化石油气为基准气时,同名指数的互换性预测结果保持一致,最终也可得出相同的结论。

    综上可以考虑,在低发热量煤层气中掺混二甲醚以提高其利用效率,与天然气进行互换时二甲醚掺混比例宜控制为80%,但不建议该掺混气体与液化石油气互换。

    3 并入城镇天然气管网或长输管网的互换性评价

    低发热量煤层气利用的可能渠道是并入城镇天然气管网。目前,城市管网及长输管网均是按照输送天然气的标准进行设计建造的,如果将低发热量煤层气及其混合气体并入现有的天然气管网或长输管网,就需要考虑进入长输管网的天然气互换性。根据GB/Z 33440-2016《进入长输管网天然气互换性一般要求》,代替气源或混输气源与现有气源的互换性的主要判定参数是沃泊指数和相对密度,其允许变化范围分别为42.34~53.81 MJ/m3、0.55~0.77 MJ/m3。参照GB/T 11062-2014《天然气发热量、密度、相对密度和沃泊指数的计算方法》,对低发热量煤层气/二甲醚混合气体的沃泊指数和相对密度进行计算,结果列于表 6

    表 6    低发热量煤层气/二甲醚混合气体的沃泊指数和相对密度(101.325 kPa,20 ℃)

    表 6可以看出,为使混输气源能够满足长输管网的互换性要求,低发热量煤层气中二甲醚掺混比例的最低值应为70%。因此,要求混合气体中二甲醚掺混比例必须不小于70%。另一方面,由于煤层气中含有大量氮气,且掺混二甲醚,两者相对密度分别为1.25和1.97。因此,无论是纯低发热量煤层气,还是掺混二甲醚后的混合气体,相对密度都超出了并入长输管道的互换性要求范围,为解决相对密度问题,可以考虑将掺混气体换成相对密度较低的氢气。

    4 掺混气体的压缩因子

    正式利用低发热量煤层气前,还应该考虑输送和计量问题,并入城镇天然气管网是输送选项之一,而计量就涉及到压缩因子或密度的计算问题。综合燃烧互换性和管网混输互换性要求,低发热量煤层气中掺混二甲醚的比例宜控制为80%,考虑到天然气供气管网中压力一般为0.2~0.3 MPa,介质温度一般为-10~40 ℃,参照GB/T 11062-2014,对80%二甲醚掺混比例下低发热量煤层气和二甲醚混合气体的压缩因子进行计算。AGA8-92DC方程是ISO 12213-2:2006《天然气压缩因子的计算用物性值进行计算》推荐的一个计算工作状态下天然气压缩因子精度较高的方程[19],如式(1)所示。由于该方程计算过程比较复杂,本研究采用美国加利福尼亚天然气协会(CNGA)公式,如式(2)所示。根据文献计算结果对比可知,通过CNGA公式计算的压缩因子与AGA8-92DC公式计算的结果误差均小于±1%[20],压缩因子计算结果列于表 7

    表 7    压缩因子计算数值表

    AGA8-92DC方程:

    $ \begin{array}{l} Z = 1 + B{\rho _{\rm{m}}} - {\rho _{\rm{r}}}\mathop \Sigma \limits_{n = 13}^{18} C_n^* + \\ {\kern 1pt} {\kern 1pt} {\kern 1pt} {\kern 1pt} {\kern 1pt} {\kern 1pt} {\kern 1pt} {\kern 1pt} {\kern 1pt} {\kern 1pt} {\kern 1pt} {\kern 1pt} {\kern 1pt} {\kern 1pt} {\kern 1pt} {\kern 1pt} {\kern 1pt} {\kern 1pt} \mathop \Sigma \limits_{n = 13}^{58} C_n^*\left( {{b_n} - {c_n}{k_n}\rho _{\rm{r}}^{{k_n}}} \right)\rho _{\rm{r}}^{{b_n}}{e^{ - {c_n}\rho _{\rm{r}}^{{k_n}}}} \end{array} $ (1)

    式中:Z代表压缩因子;B代表第二维利系数,m3/kmol;ρm代表物质的量浓度,kmol/m3ρr为对比密度;Cn*表示与温度和组分有关的系数;bncnkn为常数,详见GB/T 17747.2-2011 《天然气压缩因子的计算》中附录B。

    CNGA公式:

    $ Z = \frac{1}{{1 + \frac{{5.072 \times {{10}^6}p \times {{10}^{1.785Δ}}}}{{{{\rm{T}}^{3.825}}}}}} $ (2)

    式中:p为压强,MPa;T为温度,K;Δ取气体相对密度。

    采用同样的方法计算出标准状况下(101.325 kPa,20 ℃)时的压缩因子Zn=0.944 582。通过表 7的数据看出:当介质压力为0.2 MPa、温度为40 ℃时, 压缩因子对流量计量的影响最小(Zn/Z=0.944 582/0.912 653=1.034 985);当介质压力为0.3 MPa, 温度为-10 ℃时, 压缩因子对流量计量的影响最大(Zn/Z=0.944 582/0.789 856=1.195 892)。

    5 结论

    (1) AGA和Weaver两种指数法在互换性的预测上呈现出一致性。

    (2) 低发热量煤层气中掺混二甲醚可以改善离焰现象,增加热负荷及空气引射能力,但是增加了黄焰、回火和不完全燃烧倾向。

    (3) 可以考虑在低发热量煤层气中掺混二甲醚以提高其利用效率,与天然气进行互换时二甲醚掺混比例宜控制为80%,但不建议该掺混气体与液化石油气互换。

    (4) 为使混输气源能够满足长输管网的互换性要求,混合气体中二甲醚掺混比例必须大于等于70%。然而,无论是纯低发热量煤层气,还是掺混二甲醚后的混合气体,相对密度都超出了并入长输管道的互换性要求范围,为解决相对密度问题,可以考虑将掺混气体换成相对密度较低的氢气。

    (5) 当介质压力为0.2 MPa, 温度为40 ℃时, 压缩因子对流量计量的影响最小(Zn/Z=0.944 582/0.912 653=1.034 985);当介质压力为0.3 MPa, 温度为-10 ℃时, 压缩因子对流量计量的影响最大(Zn/Z=0.944 582/0.789 856=1.195 892)。

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